作为运动中的带电粒子,每一个电子都有磁矩。放置在磁场中时,试样中的不成对电子依据磁场校准其磁矩。将试样暴露于一定频率的微波照射下时,外部磁场已受线性扫描。磁场和微波频率恰好产生EPR共振(或吸收)的状态称为共振状态,其中电子磁矩的方向依据磁场而改变。
特定顺磁性物种会吸收特征共振频率的能量,这些频率随磁场强度而变化。电磁体使其具备可以较容易地横扫一整列的优势,所以大多数EPR实验在测量与磁场强度呈函数关系的能量吸收时,会保持频率不变。所得的吸收波谱可揭示出试样中自由电子的存在及其环境的细节。
关于这一过程的简要概述
试样的导入
完成-小量的制备后,将试样置于探头内,通常也称为腔体或谐振腔,依次安放在电磁体内。EPR通常在低温下进行,使用液氦或液氮作为冷却剂,捕捉稍纵即逝的反应。
数据的采集
谐振腔是一种物理结构,它在微波的波长上产生共振(储存并集中微波能量),就像风琴管与声波共振一样。在适当的微波频率和磁场的作用下,试样吸收微波时,微波从腔体反射回来,我们的EPR信号就会被检测到。
数据的解读
与许多波谱技术不同,微波吸收表现为一阶导数波谱。这是因为EPR使用场调制和锁定检测技术,以获取-佳的检测灵敏度并提供优异的信号分辨率。
如果试样中的自由电子只有两种可能的状态,例如“受激”(吸收光子后)和“弛豫”,那么EPR波谱就会显示出一个单一的零交叉点,就像上面的理想化例子一样。事实上,多重电磁影响可以产生各种可能的能量状态,对应EPR波谱上的相应谱线。其模式揭示出目前物种的详细情况。在-重要的EPR参数中,“g因子”反映了电子轨道与自旋角动量之间的相互作用。电子与磁核的相互作用,被称为超精细相互作用,可提供有价值的分子类型和结构信息。
EPR的应用
EPR对顺磁物种的独特检测结果使其在各个领域和行业的研究、开发和质量控制方面都极具价值。例如:
生物学和医学
研究金属蛋白的代谢功能
监测活性氧(自由基)的形成和反应性
利用自旋标记研究膜蛋白和蛋白质-脂质相互作用的动力学特性
材料与物理科学
查明金属氧化物中的晶体缺陷
开发并测试半导体
化工和石化工业
研究反应动力学、催化和光化学等。
对原油中含沥青质的自由基进行实时监测
食品与饮料质量
追踪产品质保期
评估氧化、温度和光稳定性
鉴别辐照食品中的自由基
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